硅灰石

硅灰石
型号:TH106
品牌:上海天函
原产地:中国
类别:冶金矿产、能源 / 冶金矿产 / 非金属矿物制品
标签︰滑石粉 , 硅灰石 , 硅灰石
单价: ¥1650 / 吨
最少订量:5 吨

产品描述

硅灰石改性及填充工程塑料ABS的研究

 

    摘要对硅灰石粉的表面改性效果及填充ABS塑料力学性能的研究表明,不同的改性剂改性剂用量、改性时间等工艺条件对硅灰石的改性效果有重要影响。经γ-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷改性后的硅灰石填充工程塑料ABS,增强了复合材料的刚性和熔体流动性,其他力学性能虽有小幅下降,但不影响其在工程上的使用;同时降低了ABS塑料使用的成本,在填充量为20%时,可降低成本15%。

    关键词硅灰石改性填充ABS

    硅灰石属于链状偏硅酸盐,化学分子式为CaSiO3,粉碎后,颗粒呈纤维状或针状。硅灰石无毒,具有低吸油性、低吸水性、热稳定性和化学稳定性,白度高,并有独特的粉体纤维,应用广泛。而改性硅灰石粉体,因其表面性能得到改善,提高了其疏水亲油的能力,应用于塑料、橡胶基体材料中,能更均匀地分散,并与基体材料有很强的亲和性能,可改善塑料、橡胶制品的力学性能和抗老化性能。工程塑料是指可作为结构性材料使用的塑料,可在较宽的温度范围和较长的时间内保持优异性能,并能承受较高机械应力和在较为苛刻的化学物理环境中长期使用[1]。但与通用塑料相比,工程塑料因价格昂贵,使用受到限制。本试验对硅灰石进行表面改性,分析了改性条件对改性效果的影响,并对改性硅灰石填充ABS的性能进行了研究。

    1试验

    1.1主要原料、设备及仪器

    树脂基材为ABS(丙烯腈、丁二烯、苯乙烯共聚物),中国石油吉林石化分公司;硅灰石微粉,原矿来自青海都兰县海寺,硅灰石矿物含量为>90%,CaO41.74%;SiO251.25%,d90为13.81μm,长径比为11,白度80;硅烷偶联剂,γ-氨丙基三乙氧基硅烷(WD-50)、γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲基硅烷(WD-60)、γ-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷(WD-70),武汉大学有机硅新材料股份有限公司。改性助剂氨水(分析纯),市售;塑料助剂,有增塑剂(DEP)、抗氧剂(1010)、分散剂(石蜡)、润滑剂(硬脂酸钙)等。

    实验室用高速捏合机,GH-10DY型,北京英特塑料机械总厂;双螺杆配混挤出机,SJSH-30型,南京橡塑机械厂;冷切粒机,LQ-100,南京橡塑机械厂;注射成型机,CJ50E-2型,震德塑机厂;静滴接触角测量仪,JC2000A,上海中晨数字技术设备有限公司;扫描电镜,日本JEOL公司;电子拉力试验机,RGD-5,深圳市瑞格尔仪器有限公司;巴氏硬度计,HBa-1型,无锡市计量科学研究所;熔体流动速率仪,ZRZ-40型,深圳新三思材料检测有限公司。

    1.2硅灰石微粉表面改性由于硅灰石微粉具有亲水疏油性,与ABS的兼容性差,为提高它与ABS的兼容性,须对它进行表面改性,从而改善它在聚合物体系中的分散性。硅灰石微粉采用GH-10DY型高速捏合机进行表面改性,搅拌速度1250r/min,改性助剂氨水用量为1%,氨水用蒸馏水以2∶1的比例稀释,改性工艺流程见图1[2,5]。

    1.3改性效果测试

    1.3.1润湿接触角:取改性硅灰石微粉压片,用静滴接触角测量仪测量其润湿接触角,测试溶液为水。

 

图1

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    1.3.2活化指数:取一定量的改性硅灰石微粉加到烧杯中,加入蒸馏水,经剧烈搅拌,静止分层后,分别取出上浮物M1和下沉物M2,干燥后,称其质量,活化率为M1/(M1+M2)。

    1.4ABS/硅灰石复合材料制备一次的试样总量为600g;塑料助剂用量:DEP2%、10100.5%、石蜡0.5%、硬脂酸钙0.2%。挤出造粒工艺参数:挤出温度170~185℃,螺杆转速140~160r/min。注射成型工艺参数:温度190~220℃,注射时间6s,保压时间14s。ABS/硅灰石复合材料制备工艺流程[3,5]:(改性硅灰石微粉,ABS和助剂)→混料→挤出复合→造粒→注射成型→后处理→性能测试。

    1.5复合材料性能测试方法拉伸性能,GB/T1040-1992;弯曲性能,GB9341-88;冲击性能,GB/T1843-80(89);巴氏硬度,GB/T9342-1988;熔体流动速率,GB3682-83。

 2试验结果与讨论

    2.1不同改性工艺条件对改性效果的影响

    2.1.1不同改性剂的影响:以相同的改性剂用量1%和相同的改性条件(改性温度120℃、改性时间20min),分别采用WD-50、WD-60、WD-70作为改性剂,对硅灰石微粉进行改性,结果见表1。从表1可看出,WD-70的改性效果比其他两种的好。

表1

表1

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    2.1.2不同改性剂用量的影响:以WD-70作为改性剂,改性温度120℃、时间20min,对不同改性剂用量进行对比试验,结果见图2。从图2可看出,随改性剂用量增加,润湿接触角和活化指数都在不断增大,当改性剂用量大于1%时,增加趋势变缓。综合经济因素考虑,改性剂用量应控制在1%左右。

图2

图2

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   2.1.3改性时间的影响:以WD-70作为改性剂,改性剂用量1%,改性温度为120℃,对不同改性时间进行对比试验,结果见图3。从图3可看出,随改性时间的延长,润湿接触角和活化指数都在不断增大,当改性时间长于20min时,增加趋势变缓,随着时间的延长,改性效果增加不明显。因此,较适宜的改性时间应为20min。

图3

图3

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    2.2硅灰石填充量对复合材料性能的影响从图4a可看出,复合材料的拉伸强度随硅灰石填充量的增加,先增大后减小,在硅灰石填充量为20%时,达到峰值。说明20%是硅灰石填充ABS拉伸强度的临界量,超过此填充量,硅灰石粉体在ABS树脂连续相中的分散性变差,硅灰石与树脂基体界面粘结变差,易产生界面脱粘。但填充量20%的复合材料的拉伸强度仍低于纯ABS,不过下降幅度较小,仅下降了13.2%,且显著高于ABS树脂国标GB12672-90的最低要求(27MPa)。从图4a还可看出,复合材料的弯曲强度随硅灰石填充量的增加而减少,但其最小值也高于上述国标的最低要求(47MPa)。

    从图4b可看出,复合材料的缺口冲击强度随硅灰石填充量的增加而下降,而其硬度则随硅

图4

图4

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    灰石的填充量增加而增大,最高能达到纯ABS的2.7倍。这说明硅灰石的加入,使复合材料的韧性变差,而刚性得到增强。

    从图4c可看出,复合材料的熔体流动速率随硅灰石填充量的增加而增大,最高能达到纯ABS的1.75倍,这说明硅灰石的加入,使复合材料的流动性得到改善。

    2.2复合材料拉伸断面的微观结构分析从图5可看出,随硅灰石填充量的增加,硅灰石粒子在ABS基体中的分散性变差,易聚集成团,使复合材料在微观上出现不均匀性。同时在拉伸断面上还能看到,硅灰石粒子被不同程度拔出的现象。从图5c可明显看到,有大颗粒的硅灰石粒子被拔出的痕迹。这说明硅灰石粒子与ABS基体的粘结不佳,在受外力作用时,易于脱粘,导致复合材料力学性能有所下降。相比较而言,图5b的两相界面较模糊,硅灰石粒子被拔出的也较少。说明硅灰石粒子与ABS基体结合较好,力学性能也相对较好,这与前2.2节分析的结果相吻合。

    硅灰石填充量:a-10%b-20%c-40%

图5

图5

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    3结论

    1.对硅灰石改性工艺条件的研究表明,γ-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷(WD-70)比γ-氨丙基三乙氧基硅烷(WD-50)和γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲基硅烷(WD-60)的改性效果要好。在温度120℃、WD-70用量1%、时间20min条件下,硅灰石的改性效果较好。

    2.硅灰石填充ABS的力学性能研究结果表明,改性硅灰石的加入,使复合材料的刚性和熔体流动性得到增强,其他力学性能虽有所下降,但不影响其在工程上的使用,且能降低成本。从试验结看,硅灰石较适宜的填充量为20%,此填充量的复合材料的成本比纯ABS降低了15%。同时,硅灰石作为工程塑料的填料,与其他填料相比具有自己的优势:与轻钙滑石粉相比,硅灰石填充体系黏度低,可进行高填充,有利于节约树脂、降低成本;与碳酸钙相比,硅灰石填充体系耐化学腐蚀性好,对增塑剂吸收量小,制品表面光洁度好;与玻璃纤维相比,则具有较大的价格优势;硫酸钙、滑石粉和白炭黑等,一般都含结晶水,受热时有脱水问题,而硅灰石则具有较好的热稳定性。因此,硅灰石是一种较好的工程塑料填料。

 

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会员信息

上海天函矿粉科技有限公司
国家/地区︰上海市浦东新区
经营性质︰生产商
联系电话︰15900866623
联系人︰胡向南 (销售部经理)
最后上线︰2014/09/22

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